□ 林 芳 趙俊楠

一、目的和依據(jù)

噻二唑是一種具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)和特殊生物活性的化合物，有殺菌、殺蟲、抗病毒、除草、抗菌等多重功效；苯并噻二唑是一種植物誘抗劑，可以誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病反應(yīng)，保護(hù)植物免受真菌、細(xì)菌及病毒的侵害；噻菌靈是一種高效、廣譜、長效、內(nèi)吸性較強(qiáng)的殺菌劑，用于防治多種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮；福美雙是一種殺蟲劑，被廣泛應(yīng)用于作物運(yùn)輸儲(chǔ)存的過程，也可作為種子和糧食加工品在儲(chǔ)存過程中的保護(hù)劑，使其免受真菌和細(xì)菌的傷害。

小麥粉作為我國第二大糧食作物產(chǎn)物，是我國北方居民飲食結(jié)構(gòu)重要組成部分。小麥粉在溫度較高的條件下易生蟲、不易儲(chǔ)存，個(gè)別生產(chǎn)商為了延長小麥粉的保存周期，改善小麥粉的質(zhì)量和外觀狀態(tài)，追求利益最大化，非法加入噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙等物質(zhì)。這種行為對消費(fèi)者的飲食安全和生命健康構(gòu)成威脅，造成惡劣社會(huì)影響。

根據(jù)原食品藥品監(jiān)督管理總局《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)小麥粉質(zhì)量安全監(jiān)管的公告》（2017年第132號）的要求，取得“小麥粉（通用）”生產(chǎn)許可的企業(yè)，不得在小麥粉中添加任何食品輔料；嚴(yán)禁生產(chǎn)企業(yè)在小麥粉中添加過氧化苯甲酰、次磷酸鈉、硫脲、間苯二酚、過硫酸鹽、噻二唑、曲酸等非食品原料。經(jīng)調(diào)研，現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)中沒有適用于糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈的檢測方法。福美雙的檢測標(biāo)準(zhǔn)《出口糧谷中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗(yàn)方法》（SN 0139-1992）僅適用于糧谷的檢測。因此，急需建立小麥粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的檢測方法，為市場監(jiān)管部門對小麥粉生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐和可靠的檢驗(yàn)方法，彌補(bǔ)這方面的技術(shù)空白。

《糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈及福美雙的測定》（BJS 202306），采用高效液相色譜法，方法操作簡單，穩(wěn)定性好，檢出限能夠達(dá)到要求，解決了小麥粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的檢測方法缺失問題。

二、在實(shí)際監(jiān)管中的應(yīng)用

BJS 202306的發(fā)布填補(bǔ)了糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈檢測方法的空白，同時(shí)也拓展了福美雙檢測的適用范圍，本方法適用于小麥粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的含量的測定。該方法可以為打擊小麥粉和大米的非法添加行為提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。

三、先進(jìn)性和創(chuàng)新性

考慮到本方法測定小麥粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙屬于非法添加范疇，最終選擇適用性較強(qiáng)的液相色譜-二極管陣列檢測器測定。用二極管陣列檢測器進(jìn)行檢測，采用多波長對不同化合物進(jìn)行檢測，在兼顧該化合物有較為理想的響應(yīng)值外，還可以最大程度避免其他化合物的干擾。同時(shí)，二極管陣列檢測器可以通過保留時(shí)間和化合物光譜圖來定性，提高定性定量的可靠性，減少假陽性的發(fā)生。另外，用二極管陣列檢測器進(jìn)行檢測，方法操作簡單，儀器設(shè)備易得，成本較低，適合于基層檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢測。

考慮到福美雙和福美鋅、福美鐵結(jié)構(gòu)相似，同時(shí)開展干擾實(shí)驗(yàn)研究，比較了在小麥粉樣品中添加福美鋅、福美鐵時(shí)對福美雙檢測結(jié)果的影響，結(jié)果顯示福美鋅、福美鐵不會(huì)干擾福美雙的測定。

該方法操作簡單、穩(wěn)定性好、準(zhǔn)確性好，具有較好的推廣價(jià)值。

四、操作中的注意事項(xiàng)

實(shí)驗(yàn)中需要注意以下要點(diǎn)：

1.由于小麥粉顆粒較細(xì)，蛋白質(zhì)和淀粉含量較高，因此提取時(shí)容易沉淀結(jié)團(tuán)，導(dǎo)致樣品中待測物提取不充分，提取效率較低。基于此，在加入提取劑的時(shí)候，要充分振蕩搖勻，將基質(zhì)充分分散，再進(jìn)行振蕩提取，這樣可以提高目標(biāo)物的提取效率。

2.考慮到噻二唑和福美雙性質(zhì)差別較大，噻二唑的巰基比較活潑，巰基的電離導(dǎo)致其在色譜柱上保留較強(qiáng)，中性條件下不易洗脫，峰形較差，色譜峰明顯拖尾，在復(fù)雜基質(zhì)易出現(xiàn)干擾峰，影響噻二唑定量準(zhǔn)確性，因此選擇在流動(dòng)相中加入一定量的酸，可以有效地改善噻二唑峰形；而福美雙的二硫鍵在酸性條件下穩(wěn)定性差，易水解成鹽，適合在中性條件下洗脫。綜合考慮，本方法在測定過程中應(yīng)嚴(yán)格采用兩個(gè)流動(dòng)相體系，選用乙腈-甲酸水體系作為流動(dòng)相測定噻二唑，選用乙腈-水體系作為流動(dòng)相測定苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙。

五、效果評價(jià)

本方法依據(jù)日常的樣品檢驗(yàn)、相關(guān)文獻(xiàn)以及糧食作物殺蟲劑的殘留情況分析，最終確立了噻二唑、噻菌靈、苯并噻二唑和福美雙作為小麥粉等糧食加工品的非法添加指標(biāo)，建立了高效液相色譜法進(jìn)行檢測。本方法依據(jù)《食品補(bǔ)充檢驗(yàn)方法管理規(guī)定》內(nèi)容起草。在方法學(xué)評價(jià)上，通過實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間實(shí)驗(yàn)，評價(jià)了定量限、特異性、準(zhǔn)確性、標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性和精密度等指標(biāo)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均能滿足定性及定量檢測試驗(yàn)要求。在研究工作中，陜西省食品藥品檢驗(yàn)研究院選擇對100批次基質(zhì)加標(biāo)樣品進(jìn)行檢測，通過紫外吸收光譜和質(zhì)譜對所有陽性檢出樣品進(jìn)行確證，結(jié)果發(fā)現(xiàn)樣品的假陽性率和假陰性率均為0，方法的特異性強(qiáng)，準(zhǔn)確性高，適用于小麥粉、大米中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的測定。

（作者單位：陜西省食品藥品檢驗(yàn)研究院）

《中國質(zhì)量報(bào)》【食品補(bǔ)充檢驗(yàn)方法系列解讀】